随着我国跨人小康社会，人民群众对牙膏质量和功能的要求越来越高，有助于牙齿美白和口腔健康的牙膏越来越受到市场的追捧。如黑人超白牙膏，以美白硅(HCS)为活性成分，亮白牙齿；云南白药牙膏，以中药为活性成分，抑制口腔有害菌，清新口气；纳爱斯营养牙膏，以维生素为活性成分，护理牙龈。这些都是市场表现优异的牙膏。本文拟将天然无机抗菌剂锌沸石应用到牙膏之中，使其通过减少牙渍、牙垢来美白牙齿，通过抑制口腔有害菌来减轻牙龈炎症，同时通过优异的吸附性能清除口腔异味，从而给人们生活带来更多美感，该牙膏可称之为美容牙膏。锌沸石具有抗菌和去臭效果，是一种被国际化妆品原料词典收录的化妆品原料，主要作为收敛剂(有止血作用)、皮肤调理剂和皮肤保护剂等成分使用。毒理学研究表明：锌沸石急性毒性的半数致死剂量(LD。)大于5000mg／kg(大鼠经口)，属实际无毒级物质。根据美国AgionTechnologiesnc的资料，锌沸石对皮肤温和，无刺激性，无诱变性风险，无致染色体畸变风险。动物试验表明，连续8周用含0.46％锌沸石的饲料喂养蛋鸡，对蛋鸡血清、肝脏和肠道的各项指标无负面影响。由此说明，锌沸石是一种安全的化妆品成分，可以用于牙膏等口腔护理产品之中。锌沸石可以吸附细胞膜带负电的细菌，并与细胞膜蛋白质中的SH和NH：结合，破坏微生物细胞的能量代谢系统、呼吸系统，使细胞生长受阻或死亡。锌沸石是结构稳定的无机物，不会像有机物一样随着时间分解，而有机防腐剂会随着时间产生化学键的断裂而分解，最终失去防腐效果。因此，锌沸石的杀菌、抗菌效果一般会更加稳定持久。
锌沸石具有很大的比表面积，在其孔穴中有较大的静电吸引力，对具有可极化分子的物质显示出良好的亲和性。所以，锌沸石也可作为吸附剂和干燥剂使用。硫化氢是一种有恶臭和毒性的无色气体，能溶于水成为氢硫酸，受热时，硫化氢又从水中逸出。低浓度的硫化氢对眼、呼吸系统及中枢神经都有影响，也是产生口臭的主要因素，锌沸石可以吸收硫化氢气体，能替代活性炭使用。
我国的天然沸石存量丰富、纯度高(95％以上)、白度好(85％以上)、价格低廉，锌沸石牙膏具有天然、绿色、环保、无耐药性等优势。本文将介绍锌Zeolite在牙膏中的应用研究，包括锌沸石牙膏理化指标、抑菌性能的测试和去渍功效、减轻口臭功效的临床试验，以期为我国天然沸石资源的深度开发提供新的途径。
1、实验部分
1.1主要试剂与仪器
锌沸石，由合肥学院粉体材料科学与工程教研室提供；牙膏用其他原料、金黄色葡萄球菌(ATCC6538)、大肠杆菌(8099)，广东省微生物研究所。
YGP5型真空制膏机，江苏华英成套设备有限公司；Halimeter型口气测量仪，美国Interscan仪器公司；SW—CJ一2FD型单人单面超净工作台，苏州净化仪器有限公司；SHP一100型生化恒温培养箱，上海鸿都电子科技有限公司；GMSX一280型压力蒸汽灭菌锅，北京永光明医疗仪器厂；303型电热恒温培养箱，上海讯能电热设备有限公司；PHS一25型酸度计，上海仪电科学仪器股份有限公司。
1.2实验方法
1.2.1锌沸石牙膏的制备
按表1配方准确称量各原料备用。将糖精钠、焦磷酸钠和尼泊金甲酯等水溶性原料加入分散锅中用热纯净水溶解后加入山梨醇(预?昆合1)。羧甲基纤维素钠和羟丙基瓜儿胶加入丙二醇，在分散锅中搅拌分散20min备用，过程需要停机检查分散状况(预混合2)。
天然碳酸钙、锌沸石(载锌量6％)、十二烷基硫酸钠和二氧化硅加入粉锅中，启动分散器20min，分散均匀后备用(预混合3)。香精(预混合4)。
开动制膏机，提真空到一0.08MPa时停止真空泵，打开进料阀，吸人预混合1，保持真空度在一0.08MPa，开动高速搅拌器、慢速刮板，吸入预混合2，提真空到一0.095MPa以上分散30min后，停机抽样检测胶水理化指标，合格后继续吸人预混合3，保持真空到一0.095MPa以上均质乳化25min后加入预混合4，保持真空到一0.095MPa以上均质乳化15min后得到成品膏体。
1.2.2锌沸石牙膏质量的测定
牙膏质量参照国家标准GB8372—2008进行测定。
1.2.3锌沸石牙膏的抑菌试验
按照中华人民共和国卫生部《消毒技术规范》(2002年版)之2.1.11.3.2中规定的检测方法进行测定。
1.2.4锌沸石牙膏去渍功效的临床试验
1)试验对象
选取南方医科大学珠江医院、广州市海珠区某社区工作人员。
2)纳入标准和排除标准
纳入标准：有牙色斑问题；身体健康，且同意按时配合检查；承诺在试验期间每天保持使用提供的口腔卫生措施，不使用其他牙膏；对口腔卫生保健产品无过敏史。
排除标准：有内源性色斑的患牙；目前长期服用化学药物；在试验期间需使用抗生素、免疫制剂和漱口液等；佩戴义齿或正畸矫治器；在试验期间需进行洁治、刮治和牙体充填等影响指标观察的治疗。
3)试验样品
由广州市倩采化妆品有限公司提供，对照样牙膏为普通牙博士牙膏，试验样牙膏为按照表1配方制作的样品牙膏，外观标识一致，分别标记有702和902字样。牙刷为牙博士牌软毛牙刷。
4)试验方法
①试验设计：采用双盲、随机试验方法。
②测试指标：由训练有素的口腔医师进行口腔检查，以每一受试对象33，32，31，41，42和43为指标牙，分别对其牙面色斑的面积和颜色按Lobene色斑指数分级计分法评分。试验前对检查者进行校正实验。面积评分标准为：1一无色斑存在；2一色斑不超过牙面的1／3；3一色斑不超过牙面的2／3；4一色斑大于牙面的2／3。
颜色评分标准为：1一无色斑存在；2一轻度色斑(黄色或黄褐色)；3一中度色斑(中等程度的棕色)；4一重度色斑(深棕色或黑色)。
③试验流程：记录每一受试对象牙齿色斑指数，使用牙膏4周后复查。
④试验分组：筛选符合纳入标准和排除标准者，按随机表分成702和902两组，两组在身体状况、指标牙色斑严重程度、年龄、性别比例上基本相同。
5)统计学分析
本试验结果中，组内使用牙膏前后4周数据比较采用配对的秩和检验(WilcoxonSignedRanksTest)，组间数据比较采用非配对的秩和检验(Mann—WhitneyTest)。
1.2.5锌沸石牙膏减轻口臭功效的临床试验
1)研究对象
受试者为符合纳人标准及排除标准的患有口源性口臭，经常抽烟、喝酒的男性。人群数量为20人。
2)试验样品
与去渍功效临床试验的样品相同。
3)试验仪器
Halimeter型口气测量仪。其采用电化学原理测量口腔气体中挥发性硫化物(VSCs)的浓度，作为衡量患者口气水平的指标。使用前先用环境空气调零，测2.2锌沸石牙膏的抑菌效果锌沸石牙膏抑菌效果的测试结果见表3。根据有关文献报道，锌沸石在质量分数超过2％时，对金黄量时受检者用鼻呼吸，口微张，将集气管口放在舌背中后三分之一交界处上方0.5em处，读取显示屏上的数值。每次检查重复3次，结果取平均值。
4)试验方法
①试验设计：采用双盲、随机试验方法。
②试验组和对照组各10人，分别将对应的牙膏挤在标准牙刷上2cm，刷牙保证3min。
③受试者在漱口刷牙前第1次测试口腔中VSCs的浓度；在刷牙后5min时第2次测试口腔中VSCs的浓度；在刷牙后60min时第3次测试口腔中VSCs的浓度；在刷牙后120rain时第4次测试口腔中VSCs的浓度。
5)统计学分析
分别统计试验前后各项指标变化的情况，如试验组的效果明显优于阴性对照组时，说明试验产品具有抗口源性口臭的功效。
2、结果与讨论
2.1锌沸石牙膏的质量指标
表2为锌沸石牙膏的质量指标与国家标准GB8372—2008的对比。由表2可知，锌沸石牙膏已经完全达到了国家标准的要求。同时，样品牙膏分别经过3个月45℃烘箱的考核，1个月一8℃冰箱的考核，恢复室温后膏体无异常。由此说明，该牙膏配方已经可以满足批量生产的要求。
2.2锌沸石牙膏的抑菌效果
锌沸石牙膏抑菌效果的测试结果见表3。根据有关文献报道，锌沸石在质量分数超过2%时，对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率可以达到99.9％，该样品牙膏中锌沸石质量分数为5％，由表3可知，锌沸石牙膏对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均具有较好的抑菌效果。
2.3锌沸石牙膏的去渍效果
选50人完成试验，男44人，女6人，年龄20～58岁，分两组进行。
1)两组受试者试验前后指标牙Lobene色斑指数
面积分级计分变化结果使用样品7024周后，各受试者平均Lobene色斑指数面积分级计分从15.84下降为15.24，经秩和检验，Z：一2.543，P：0.011>0.01，可以认为使用样品702前后，受试者指标牙色斑的面积差异无统计学意义。提示使用样品702后，受试者牙色斑的面积变化不明显。
使用样品9024周后，各受试者平均Lobene色斑指数面积分级计分从l5.92下降为14.34，经秩和检验，Z=一3.034，P=0.002<0.01，可以认为使用样品902前后，受试者指标牙色斑的面积差异有统计学意义。提示使用样品902后，受试者牙色斑的面积发生明显变化。
2)两组受试者试验前后指标牙Lobene色斑指数
颜色分级计分变化结果使用样品7024周后，各受试者平均Lobene色斑指数颜色分级计分从12.32下降为10.94，经秩和检验，Z=一1.087，P=0.227>0.01，可以认为使用样品702前后，受试者指标牙色斑的颜色差异无统计学意义。提示使用样品702后，受试者牙色斑的颜色变化不明显。
使用样品9024周后，各受试者平均Lobene色斑指数颜色分级计分从l2.08下降为11.68，经秩和检验，z=一1.194，P=0.232>0.01，可以认为使用样品902前后，受试者指标牙色斑的颜色差异无统计学意义。提示使用样品902后，受试者牙色斑的颜色变化不明显。
3)两组间受试者试验前后指标牙Lobene色斑指数面积分级计分变化比较结果对分别使用702和902两种样品4周后，两组间指标牙Lobene色斑指数面积分级计分与使用前的差值进行比较，经秩和检验，Z=一1.050，P=0.294>0.01，可以认为使用样品702和902前后，两组间受试者指标牙Lobene色斑指数面积分级计分差值的差异无统计学意义。提示使用样品702和902前后，两组间受试者牙色斑面积变化的差异不明显。
4)两组间受试者试验前后指标牙Lobene色斑指数颜色分级计分变化比较结果对分别使用702和902两种样品4周后，两组间指标牙Lobene色斑指数颜色分级计分与使用前的差值进行比较，经秩和检验，Z=一0.385，P=0.700>0.O1，可以认为使用样品702和902前后，两组间受试者指标牙Lobene色斑指数颜色分级计分差值的差异无统计学意义。提示使用样品702和902前后，两组间受试者牙色斑颜色变化的差异不明显。
综上所述，在本试验中，使用样品9024周后，受试者指标牙色斑的面积有明显的改善，对牙齿有较明显去渍作用。
2.4锌沸石牙膏的减轻口臭效果
试验组和对照组在刷牙前后所测试的VSCs浓度平均值见表4。由表4可以看出，使用牙膏后，每组口气值都有一定下降，说明使用牙膏刷牙后在一定程度上都能保持口气清新，但锌沸石牙膏对口气值的下降幅度较大，2h以后口腔仍然可以保持清新感，普通牙膏对口气值的下降幅度较小，2h以后口腔的口气值基本恢复到原有状态。
锌沸石是一种安全的无机抗菌剂，具有抗菌和除口臭效果，可应用于牙膏及其他个人护理用品之中。试验研究表明，锌沸石牙膏质量符合国家标准要求。锌沸石质量分数为5%的牙膏样品对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌率可以达到99．9%以上。锌沸石牙膏可以明显减小受试者牙色斑的面积，具有较明显的去渍作用。还可以明显减少受试者口腔中的硫化氢气体浓度，具有显著持久的除口臭效果。
