采用表面活性剂组装沸石晶种的方法,研究了不同浓度的非离子表面活性剂P123对组装的纳米Silicalite-1沸石晶粒的形貌和性质的影响。实验发现,在稀溶液体系中P123组装的沸石颗粒既在低角区呈现出介孔材料的特性,又在高角区表现出沸石的结构特征;TEM证实纳米粒子间存在无序的蠕虫状介孔孔道。

近年来,在沸石晶内或粒间含有三维交叉连接介孔的多级孔材料因在扩散、催化活性、择形性和反应寿命上有很大的改善而受到广泛关注。迄今为止,已有许多制备多级孔沸石的合成方法见诸报道,例如,非模板剂法(后处理脱硅、脱铝和脱钛)、硬模板法和双模板组装法等。其中,利用沸石纳米簇在表面活性剂胶束导向下自组装形成的复合材料结合了微孔沸石与介孔材料的优点,同时具有较高的酸强度和较大的孔径,因此在大分子的催化反应中具有明显的优势。

Pinnavaia等与肖丰收等利用Faujasite沸石、ZSM-5沸石、β沸石晶种溶液或L沸石初级和二级基本结构单元的硅铝纳米簇在碱性条件下与CTAB胶束成功自组装,制备出具有六方介孔结构的MSU-S,MAS-5,MAS-3和HMB复合材料。肖丰收等还在酸性条件下分别利用ZSM-5导向剂、β沸石导向剂、L沸石导向剂、TS-1纳米粒子与P123三嵌段高分子共聚物自组装制备出六方介孔结构的分子筛材料MAS-9,MAS-8,MAS-7和MTS-9。但上述方法所得的材料均为介孔材料,这类材料的孔壁中只是引入了沸石的初级和次级结构单元,孔壁并未完全晶化,其稳定性和酸性还有待进一步提高,并且这些研究主要集中在浓溶液体系下的表面活性剂的组装,而对于稀溶液体系下的组装至今尚未见报道。近来,有报道使用聚苯乙烯球或者尿醛聚合物作为模板,沸石纳米粒子作为“组装单元”,制得了沸石堆积的微球,但所得微球的大小受限于聚苯乙烯球的大小。

采用传统表面活性剂组装沸石晶种的方法,研究了在不同P123非离子表面活性剂浓度下组装的纳米Silicalite-1沸石聚集体,得到了与文献报道形貌和结构不同的微孔-介孔双孔道体系的沸石晶体材料。在稀体系下利用P123组装得到的沸石颗粒既在低角区呈现出介孔材料的特性,又在高角区表现出了沸石的结构特征;TEM证实无序的蠕虫状介孔主要存在于Silicalite-1纳米粒子之间。